Η Ηρώ Μουκίου αποφοίτησε το 1988 από τη δραματική σχολή της Μαίρης Βογιατζή - Τράγκα.
Όσο ακόμα φοιτούσε στη σχολή, συμμετείχε παράλληλα στη "Μανιάτισσα" του Πάνου Κοκκινόπουλου.
Ένα χρόνο αργότερα, το 1989, έπαιξε στα Αγγλικά στην παράσταση Ηλέκτρα του Σοφοκλή στο θέατρο Βρετάνια όμως ιδιαίτερα γνωστή στο τηλεοπτικό κοινό έγινε μέσα από την καθημερινή κωμική σειρά του Mega, οι Αυθαίρετοι.
Το 1995 συνεργάστηκε και με το ΔΗΠΕΘΕ.
Ηθοποιός καταξιωμένη με πολλές συμμετοχές στο θέατρο, την τηλεόραση αλλά κάποιες στον κινηματογράφο.